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三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)降低食品中常規(guī)農(nóng)藥殘留分析的檢測限
閱讀：804 發(fā)布時(shí)間：2022-5-9摘要：采用 Agilent 7000 系列三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)中的一種完善的分析方法來驗(yàn)證 7000C三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)的性能。在李子和冬南瓜的基質(zhì)中加標(biāo) 110 種濃度為 1 ng/g 的農(nóng)藥，這兩種復(fù)雜基質(zhì)中各有 92 種農(nóng)藥,其計(jì)算的 RSD 值 ~20% (n = 5)。據(jù)估算，這兩種商品中均有 91% 的農(nóng)藥定量限 (LOQ) 可以達(dá)到 ~5 ng/g 的水平。這表明本系統(tǒng)在低于歐盟和日本規(guī)定的最大殘留* (MRL) 0.01 mg/kg (10 ng/g) 的檢測水平下，所采集的數(shù)據(jù)可用于暴露監(jiān)測。
前言農(nóng)藥對環(huán)境與人類健康所構(gòu)成的威脅已引起各國政府機(jī)構(gòu)的廣泛關(guān)注，迫使其不斷降低對這些化合物所要求的檢測限。這些限值是確保符合所必需的最大殘留* (MRL)。歐盟一直致力于設(shè)定 MRL 限值，即所謂的安全限值，其明確了一種農(nóng)藥（經(jīng)檢測安全且授權(quán)使用的農(nóng)藥）在一種食品中的最大允許濃度（指導(dǎo)性文件 SANCO/3346/2001 第 7 版）。此限值可用于防止非法或過度使用農(nóng)藥，從而保護(hù)消費(fèi)者的身體健康。這些MRL 限值是基于試驗(yàn)所得的農(nóng)藥殘留濃度。試驗(yàn)是以正確的施用進(jìn)度和等待時(shí)間為條件對作物施藥。為了檢測接觸的消費(fèi)者是否可接受此濃度，我們針對不同消費(fèi)群體進(jìn)行了攝入量計(jì)算（急性和慢性攝入）。如果可以接受該濃度，委員會將設(shè)立 MRL 值。如果不可接受，將設(shè)置檢出限 (LOD)。在歐盟 (EU) 或日本，該默認(rèn)閾值 MRL 設(shè)定為 0.01 mg/kg（即10 ng/g）。不過，對于嬰幼兒食品和嬰兒食品，業(yè)界希望能檢測到盡可能低的農(nóng)藥殘留濃度數(shù)據(jù)，以評估該敏感人群接觸到的農(nóng)藥殘留 [1,2]。由于大量背景化合物的存在，很多食品非常復(fù)雜，甚至是“臟"。氣相色譜柱的反吹功能可以確保基質(zhì)中的高沸點(diǎn)化合物不會流經(jīng)色譜柱，減少了色譜柱流失，消除了鬼峰，并將質(zhì)譜儀的污染降至低 [3]。此外，由于三重四極桿平臺上的串聯(lián)質(zhì)譜 (MS/MS)可以將干擾降至低，因此非常適用于篩查、確認(rèn)和定量分析復(fù)雜基質(zhì)中的痕量目標(biāo)化合物。本應(yīng)用簡報(bào)介紹了如何使用反吹技術(shù)和 Agilent 7000C 三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)有效測定遠(yuǎn)低于 10 ng/g 閾值的農(nóng)藥殘留。
實(shí)驗(yàn)部分本實(shí)驗(yàn)所采用的萃取和分析的方法學(xué)已在一些美國州立實(shí)驗(yàn)室由Agilent 7000 系列三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)進(jìn)行了充分驗(yàn)證，并在 Agilent GC/MS/MS氣質(zhì)聯(lián)用儀 農(nóng)藥殘留分析指南 [4] 和安捷倫應(yīng)用簡報(bào)5990-1054EN [5] 中作了描述。您可以聯(lián)系您的安捷倫銷售代表或產(chǎn)品專員獲取分析指南。此外，我們還可在自選網(wǎng)絡(luò)研討會上討論涉及農(nóng)藥分析的一種耐用的基本方法：標(biāo)準(zhǔn)品和溶液110 種農(nóng)藥的濃縮混標(biāo)來自佛羅里達(dá)州農(nóng)業(yè)與消費(fèi)者服務(wù)部（美國佛羅里達(dá)州塔拉哈西）的饋贈。將該混標(biāo)加入酸化的乙腈中配制成工作稀釋液，以便在制備校準(zhǔn)溶液時(shí)向空白基質(zhì)中加標(biāo)。為便于分析，使用內(nèi)標(biāo)物和分析物的保護(hù)劑，如應(yīng)用報(bào)告 5990-1054EN和 GC/MS/MS 農(nóng)藥殘留分析指南 [4,5]中所述。
儀器本研究使用 Agilent 7890B 氣相色譜與帶電子電離源 (EI) 的 7000C三重四極桿質(zhì)譜的聯(lián)用儀。氣相色譜系統(tǒng)配備電子氣路控制 (EPC)、支持空氣冷卻的多模式進(jìn)樣口 (MMI)、Agilent 7693A 自動液體進(jìn)樣器 (ALS) 以及基于由 AUX EPC 模塊控制 Ultimate 吹掃接頭的反吹系統(tǒng) [6,7]。使用安捷倫 MassHunter 軟件進(jìn)行儀器控制以及定性、定量數(shù)據(jù)分析。為了獲得盡可能高的GC/MS樣品流路惰性，我們使用了如下組件：• Agilent J&W HP-5ms 超高惰性氣相色譜柱，規(guī)格為 5 m × 0.25 mm，0.25 µm 和 15 m × 0.25 mm，0.25 µm（部件號 G3903-61005 和 19091S-431UI）• 安捷倫超高惰性淺凹坑襯管，2 mm（部件號 5190-2297）• 安捷倫 UltiMetal Plus 可塑金屬密封墊圈（部件號 G3188-27501），安裝在用于色譜柱反吹的 Ultimate吹掃接頭上
結(jié)果與討論精確校準(zhǔn)本研究使用兩種基質(zhì)來評估此方法。據(jù)了解，李子是一種極其復(fù)雜的基質(zhì)，很難從中獲得可靠的數(shù)據(jù)。冬南瓜基質(zhì)則相對簡單些。通過向兩種食品的空白提取液基質(zhì)中添加 110 種農(nóng)藥的混標(biāo)，制備校準(zhǔn)標(biāo)樣，濃度依次為 0.1、0.5、1、5、10、20、50和 100 ng/g。將 8 個(gè)濃度的標(biāo)樣連續(xù)進(jìn)樣 5 次，取 5 次的中位值繪制校準(zhǔn)曲線并進(jìn)行線性擬合。其他 4 組校準(zhǔn)數(shù)據(jù)用于進(jìn)行數(shù)據(jù)質(zhì)控，在圖 1中以藍(lán)色方塊標(biāo)出，用于指示方法的精密度。所有化合物的校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù) (R2) 均大于 0.99。每進(jìn)樣一組八個(gè)濃度的校準(zhǔn)標(biāo)樣后，進(jìn)樣一個(gè)溶劑空白。