化工儀器網
技術文章
三重四極桿氣質聯用儀測定谷物中的200多種農藥殘留
閱讀：773 發布時間：2022-2-26摘要 ：本應用簡報介紹了一種用于分析谷物（玉米、小麥粉和大米）中 218 種農藥的簡單高通 量方法，該方法使用安捷倫 QuEChERS 試劑盒與 Agilent 7000 系列三重四極桿氣質聯用 系統相結合。利用基質匹配標樣校準方法避免基質干擾引起的定量偏差。結果表明該方 法在 2-200 µg/kg 兩個數量級的濃度范圍內，線性良好。定量限 (LOQ) 處于 5-50 µg/kg 的 范圍內，且大多數農藥的定量限為 5 µg/kg，低于法規允許的最大殘留*。加標測試表 明在 5、10、20、50、100 和 200 µg/kg 的濃度下，大部分農藥的回收率在 70%-120% 的 范圍內 (n = 6)，相對標準偏差 (RSD) 低于 20 %。該流程適用于對谷物中的農藥殘留進行 常規分析。
前言：大米、小麥和玉米是全球重要的三種糧食作物。為確保高產量， 農用化學品（肥料和農藥）被廣泛使用。然而，不規范的使用農 藥可能導致產品中含有農藥殘留。許多國際組織和不同國家（如 美國、中國和日本）的法規均規定了農藥在谷物等食品中的最大 殘留* (MRL)。制定的最大殘留*將谷物中的 大部分農藥殘留水平設定為 50-500 µg/kg [1]。監測谷物中的農 藥殘留對于確保食品安全和遵循生產質量管理規范都非常重要。 QuEChERS 方法被廣泛應用在提取和凈化食品中的農藥殘留。 QuEChERS 方法自 2003 年由 Anastassiades 等人 [2] 推出以來， 已得到科學界的廣泛認可。QuEChERS 多殘留流程省略了傳統方 法中許多復雜的分析步驟，或將一些步驟替換為更簡單的步驟。 由于基質的高度復雜性和多樣性，分析谷物等干燥樣品中的農藥 被視為一項艱巨的任務。與蔬菜相比，玉米等谷物具有較高的脂 肪含量，使其更難萃取和凈化。QuEChERS 流程最早開發用于測 定含有 75% 以上水分和非脂肪基質的樣品中的農藥殘留。因此， 與在蔬菜和水果分析中的應用相比，QuEChERS 方法極少用于谷 物中的農藥殘留分析。 此前，已有研究報道了基于 GC-MS/MS、GC-TOFMS 和 UHPLCMSMS 檢測谷物中的農藥多殘留分析 [3-5]。然而，這些報道中并 未對 200 種以上的農藥進行分析。本應用簡報介紹了新發表的一 項研究，該研究利用 QuEChERS 與 GC-MS/MS 相結合分析谷物 中的 200 多種農藥殘留 [6]。它是一種基于優化的 QuEChERS 樣品 前處理與 GC-MS/MS 檢測相結合的快速多殘留分析方法，目的 是對玉米、大米和小麥粉中的 200 多種農藥進行測定。
材料與方法 乙腈、乙酸乙酯和丙酮為 HPLC 級。包含陶瓷均質子的安捷倫 QuEChERS 萃取鹽包（部件號 5982-5755CH），QuEChERS 分散 式固相萃取試劑盒（部件號 5982-5158）。 農藥標準品購自 Chemservice (West Chester, PA, USA) 和 Dr. Ehrenstorfer (Ausberg, Germany)。5 µg/mL 的儲備標準溶液 （分為兩組的農藥混合物）和內標溶液（環氧七氯 B，1 µg/mL） 以乙酸乙酯配制，在使用前均于 -20 °C 下儲存。
方法驗證 通過添加回收率實驗來測定方法準確度和精密度。在 5、10、20、 50、100 和 200 µg/kg 六個添加水平下，進行添加回收率實驗。 加標后，將加標樣品在室溫下靜置 30 分鐘，然后加入水和萃取溶 劑。為避免定量誤差，使用基質匹配校準標樣計算分析物回收率。 還通過分析基于溶劑的標樣對基質效應進行了評價（詳細內容參 考文獻 6）。每種農藥的定量限均基于回收率結果，分別將其定義 為該農藥滿足回收率和相對標準偏差要求的驗證加標濃度。
結果與討論：線性和定量限 由于基質效應的存在，使用基質匹配標樣進行定量分析。在 2-200 µg/L 的濃度范圍之間，測定農藥在三種基質中的的線性 （采用內標方法，內標濃度為 50 µg/L）。在三種基質中，絕大多 數農藥的線性相關系數 (R2) 大于 0.99，因而可以實現準確的定量 分析。在回收率和相對標準偏差分析中，將 218 種農藥分別在 5、 10、20、50、100 和 200 µg/kg 的添加水平下，每個添加水平做 六個平行樣品測試。農藥的定量限基于回收率和相對標準偏差結 果進行測定，其定義為該農藥滿足回收率和相對標準偏差要求的驗證加標濃度，具體信息參照 SANCO/12495/2013 文件 [7]。 218 種農藥的定量限介于 5-50 µg/kg 之間，結果如圖 1 所示。大 多數農藥的定量限為 5 µg/kg，定量離子對的信噪比遠大于 10。 這意味著該方法可以檢測更低的濃度水平。