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正負CI交替掃描分析復雜基質中的半揮發性有機物
閱讀：1195 發布時間：2019-3-14【概述】
半揮發性有機物（SVOCs）是一大類較揮發性有機物(VOCs)揮發性較慢的有機物。世界衛生組織認為沸點240~260℃到380~400℃的為半揮發性有機物。美國EPA指出半揮發性有機物是在室溫下沸點高于水的有機物。通常，有機氯農藥、有機磷農藥、其它除草劑、多環芳烴類、酞酸酯類、多氯聯苯類、苯胺類、酚類、硝基苯類等有機物都可歸入這類有機物范圍內。這些物質中，人們更關注那些具有有毒、致癌、致突變性、生殖毒性或持久性有機污染物等物質。
截止目前，大多關于SVOCs的研究或標準法規，多是集中在土壤、水等環境領域中。而GC/MS技術則是分析半揮發性有機物的通用分析方法。美國EPA很多系列方法中均有一個GC/MS分析揮發性有機物和半揮發性有機物的方法，例如，525和524分別是分析飲用水清潔水中半揮發性有機物和揮發性有機物，625和624分別是分析地表水和污水中半揮發性有機物和揮發性有機物。EPA8270d是2007新版的土壤、沉積物和固體廢物中半揮發性有機物的分析方法，其目標物包括美國《資源保護及恢復法》RCRA中241種半揮發性有機毒物的分析。
SVOCs涉及物質廣泛，需要一個完整的并且可以不斷擴充的分析體系應對各種復雜基質的分析。當基質干擾極其嚴重時，CI軟電離方式可以有效避免基質干擾。而正負CI交替掃描在高靈敏度的基礎上，可以率的實現對大部分SVOCs的通用性分析。因此，它可以被當做很好的補充性方法。
【實驗/設備條件】
實驗前處理方法參照EPA 8270d進行處理。
【實驗/操作方法】
色譜方法
升溫程序：40℃(1.5 min)_25℃/min_90℃(1.5 min)_25℃/min_180℃_5℃/min_280℃_10℃/min_ (5 min)；
進樣方式：不分流進樣（不分流時間：1 min），進樣口溫度270℃；
載氣流速：1.2 mL/min（恒流）
進樣體積：1.0 µL
質譜方法
傳輸線溫度：280℃
離子源溫度：280℃
掃描方式：定時掃描-SRM模式（Timed -SRM）
【實驗結果/結論】
近40年三重四極桿氣質聯用儀的制造技術，使得賽默飛在硬件上有獨到的認知和技術。CI源是具備雙通道電子流量控制技術，可同時連接兩種反應氣，并實現流量控制，確保結果的穩定性。另外，CI源可以實現任意分析時間內的正負切換。由此，在同一分析序列中，可以實現反應氣在不同樣品間的切換，同時，在每一個樣品分析中，可實現正負CI源的交替掃描。
真空鎖技術，可以在不卸真空情況下，快速實現EI與CI之間的切換，從而提率，滿足不同的需求。
圖1賽默飛*的CI源和真空鎖技術
Auto-SRM功能可幫助實驗人員快速建立起SRM的方法（Auto-SRM可參考相關AN）。
圖2正負CI交替掃描方法截圖
圖3 AutoSRM軟件截圖
絕大多數情況下，EI SRM掃描具有足夠的特異性，能夠很好的避免基質干擾，提高靈敏度。但在分析諸如柴油等極其復雜基質中的SVOCs時，尤其是不同物質濃度懸殊比較大時，相較于EI SRM掃描，PPINCI掃描是一個不錯的選擇。
圖4 EI SRM掃描下標品與樣品的對比結果
由圖4可看出，在RT 8-14 min內，基質干擾極其嚴重，EI SRM掃描并沒有得到很好的結果。
圖5 PPINCI掃描下標品與樣品的對比結果
圖6同一樣品EI SRM掃描與PPINCI掃描的對比結果
本文應用賽默飛三重四極桿氣質聯用儀TSQ 8000 Evo，結合*的CI源技術，建立了極其復雜基質中SVOCs的PPINCI-SRM交替掃描的分析方法。在此方法下，原本EI-SRM掃描下不能夠很好出峰的物質，在PPINCI-SRM掃描下，能夠很好的降低背景噪音，去除干擾。這為SVOCs分析提供了一種補充方法。
圖7樣品中部分物質兩種掃描模式下的對比結果
【儀器/耗材清單】
質譜儀：賽默飛TSQ 8000 Evo質譜儀（賽默飛世爾科技，美國）；
氣相色譜儀：Trace1310氣相色譜配AI 1310自動進樣器（賽默飛世爾科技，美國）；
色譜柱：TG-5SILMS 30 m*0.25 mm*0.25 µm毛細管色譜柱；
試劑：二氯甲烷、甲醇、丙酮、正己烷等；