導(dǎo)讀

全氟和多氟烷基化合物(per-and polyfluoroalkyl substances, PFAS)是一類新型持久性有機(jī)污染物(POPs)，廣泛應(yīng)用于日常生活和工業(yè)用品中。研究表明這些化合物易于生物累積，且可能導(dǎo)致肝毒性、致癌性、生殖毒性以及干擾內(nèi)分泌等特性。如今，天然環(huán)境中化學(xué)抗性PFAS的排放量不斷增加，同時這些人為污染物在天然和處理水域、人類和動物生物體中的存在都構(gòu)成了巨大的環(huán)境挑戰(zhàn)。

全氟辛酸小檔案

中文名：全氟辛酸

英文名：Perfluorooctanoic Acid

CAS號：335-67-1

分子式：C8HF15O2

分子量：414.07

PFAS法規(guī)要求及分析特點

PFAS含有幾乎無法被破壞的C-F鍵，被稱為“永生的分子”，由于其沒有顯示出任何被生物降解的跡象，因此也被稱為“性化學(xué)品”。

斯德哥爾摩公約于2009年通過了全氟辛烷磺酸及其鹽類和全氟辛烷磺酰氟成為持久性有機(jī)污染物（POPs）的一個重要檢測項目。2010年3月17日，歐盟委員會發(fā)布2010/161/EU號議案，建議對食品中全氟烷基化合物進(jìn)行監(jiān)控。

PFAS的檢測面臨諸多挑戰(zhàn)，一是來源于玻璃器皿和實驗器材的本底污染，這對前處理耗材、檢測儀器純凈的要求*，簡單的前處理步驟也更有利于降低干擾；二是濃度低，美國EPA于2016年發(fā)布的水質(zhì)安全建議中，要求水質(zhì)中PFOA和PFOS的*是70 ppt，因此要求儀器具備較高靈敏度。

島津解決方案

島津超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀LCMS-8050

參考美國ASTM D7979標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)PFAS的分析方法，采用島津超高速LC-MS/MS（UFMSTM）技術(shù)，建立了快速、穩(wěn)定、高靈敏度的49種PFAS（30種目標(biāo)物和19種內(nèi)標(biāo)）分析方法，為客戶提供環(huán)境中PFAS痕量分析的多方位解決方案。

表 1 PFAS檢測標(biāo)準(zhǔn)比較

樣品前處理

分析條件

表2 梯度條件

干擾的消除

PFAS可能存在于溶劑、玻璃器皿、移液管、導(dǎo)管、脫氣機(jī)和LC-MS/MS儀器的其它部件中。為了避免來自系統(tǒng)的干擾，在溶劑和樣品閥之間放置一個延遲柱，延遲來自系統(tǒng)的PFAS出峰時間，從而消除系統(tǒng)的干擾。

圖1 PFOA色譜圖：（a）無延遲柱（b）使用延遲柱

繪制9點校準(zhǔn)曲線對PFAS目標(biāo)物進(jìn)行校準(zhǔn)，線性范圍5 ppt-200 ppt，所有化合物線性回歸系數(shù)R2>0.99。各標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)誤差均在±30%以內(nèi)。

圖2 49種混標(biāo)溶液（100 ppt）TIC圖（黑色）和MRM圖（其它顏色）

表3 保留時間、檢出限、線性范圍、準(zhǔn)確度、精密度

*FHEA, FOEA ,FDEA使用400 ng/L計算準(zhǔn)確度和精密度

結(jié)語

隨著PFAS的不斷向擴(kuò)散，或許我們已經(jīng)找不到一片極凈之境。在你所不知道的隱秘角落，這種 “永生的分子”正在威脅著人類賴以生存的水源安全。淘汰有害PFAS制品的活動正在一步一步推進(jìn)，在這個過程中，島津公司愿與所有致力于地球和人類健康的人們一道，利用科學(xué)、高效、靈敏的分析手段共同守護(hù)我們的生命之泉。

*數(shù)據(jù)來源于島津科學(xué)儀器-美國

參考資料：

1.U.S. Environmental Protection Agency, "US EPA Method 537: Determination of Selected Perfluorinated Alkyl Acids in Drinking Water by Solid Phase Extraction and Liquid Chromatography / Tandem Mass Spectrometry (LC/MS/MS)," Washington D.C., 2009.

2.ASTM International, "ASTM D7979-17: Standard Test Method for Determination of Perfluorinated Compounds in Water, Sludge, Influent, Effluent and Wastewater by Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry (LC/MS/MS)," West Conshohocken, 2017.

3.ASTM International, "ASTM D7968-17a: Standard Test Method for Determination of Perfluorinated Compounds in Soil by LIquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry (LC/MS/MS)," West Conshohocken, 2017.

United States Environmental Protection Agency, "US EPA - PFAS Research and Development," 14 August 2018.