一、為什么電化學測試中電解液的選擇很重要:
1、電解液作為離子傳輸介質,不同電解液的離子擴散系數不同,影響電導率、溶液電阻(RS)(如NaOH/KOH,離子擴散系數不同)
2、不同濃度的電解液的PH不同,會影響電極電勢,根據能斯特方程:ERHE=ERE+0.059*pH+E (如0.1 M KOH和1 M KOH)
3、不同電解液對材料穩定性的影響 (如大部分非貴過渡金屬在酸中不穩定)
4、不同電解液及濃度對產物選擇性的影響(如KHCO3和CSHCO3對CO2RR的影響)
5、不同電解液對機理路徑的影響:電解液根據PH值分為酸性電解液,中性電解液,堿性電解液。
二、常用酸性電解液:
0.1M HCLO4 ,0.5M H2SO4,兩種電解液主要用于酸性ORR,OER,HER測試。
配置方法:
0.5M H2SO4配置方法:移液管精準量取27.2mL市售濃硫酸(98wt%)于1000mL容量瓶中定容
0.1M HCLO4配置方法:移液管精準量取8.04 mL市售高氯酸(71wt%)于1000mL容量瓶中定容
注意事項:
1. 不同酸性電解液對材料穩定性的影響
2. 注意電解液pH
3. 注意酸性電解液要密封保存,最好現配現用
4. 酸性電解液為什么最好要用HCLO4,而不是H2SO4.H2SO4為二級電離、非wanquan電離,c(H+)活度不為1
5. 磷酸根吸附強,硫酸根次之,高氯酸根吸附最弱,強吸附會影響吸附反應物。
三、常見中性電解液:磷酸緩沖液,NaHCO3溶液,純水,海水
磷酸緩沖液配置方法及應用方向:磷酸緩沖液的配制方法取決于所需的pH值、濃度和緩沖體系,主要用于ORR,OER,HER
NaHCO3溶液配置方法及應用方向:Na2CO4通CO2過飽和,主要用于測試CO2RR
純水配置方法及應用方向:去離子水,主要用于PEM電解水
海水配置方法及應用方向:天然海水或0.5 M NaCL模擬海水,主要用于電解海水。
注意事項:
1、注意電解液pH
2、最好現配現用
四、常見堿性電解液;0.1M KOH、1M KOH、30% KOH、KOH+海水
0.1M KOH、1M KOH配置方法及應用方向:稱量,溶解,定容,PH驗證四步驟,主要用于堿性ORR,HER,OER測試。
30% KOH配置方法及應用方向:KOH與水的質量比30:70,主要用于工業堿性電解水。
KOH+海水配置方法及應用方向:KOH加天然海水或模擬海水,主要用于電解海水。
使用注意事項:
1、注意堿性電解液不要盛放在玻璃容器中
2、注意電解液pH
3、密封保存,避免吸收空氣中二氧化碳,最好現配現用。
堿性電解液為什么常用KOH而不是NaOH或者其他堿性電解液?
與陰陽離子的遷移率有關,K+和OH-遷移速度接近,KOH會更好KOH溶液具有更高的電導率和離子擴散系數,更低的溶液蒸汽壓
不同濃度的KOH有什么影響?
1、影響溶液電阻
2、影響電極電勢
3、若不同pH與電流密度表現出一級反應,則證明有pH依賴效應。
4、不同pH會影響氣體如O2的溶解度、擴散系數和和溶液黏度化。
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