電極校準溶液的變質判斷需要結合物理性質、化學特性和實際校準效果綜合分析，以下是具體的判斷方法和操作建議：

一、觀察物理狀態變化

1. 外觀異常

顏色變化：

標準溶液通常有固定顏色（如 pH 4.00 緩沖液為酸性紅，pH 7.00 為中性藍），若顏色變深、變淺或出現渾濁、沉淀，可能已變質。

例：pH 9.18 緩沖液若從淺藍色變為無色或出現絮狀物，可能因吸收空氣中的 CO?導致成分改變。

渾濁或沉淀：

溶液中出現懸浮物、結晶或沉淀（尤其是非人為添加的雜質），可能是溶質分解或污染所致。

注意：部分高濃度鹽溶液（如電導率校準液）低溫下可能析出結晶，需確認是否為正常現象（可參考說明書）。

2. 氣味異常

若溶液散發酸敗、腐臭或其他刺激性氣味（非原有試劑氣味），可能是微生物污染或成分分解的跡象。

例：含有機成分的溶液（如某些 pH 緩沖液）若發霉變質，可能產生酸臭味。

二、檢測化學特性變化

1. 使用已知性能的電極測試

用未過期的標準溶液校準電極后，再測量待檢溶液：

若測量值與標準值偏差超過 ±5%（或超出說明書允許范圍），可能溶液已變質。

例：pH 4.00 標準溶液實測值為 3.8 或 4.2，需警惕變質可能。

2. 對比校準效果

若使用待檢溶液校準后，電極在實際樣品測量中出現重復性差、響應遲緩或數據漂移，可能是校準液失效導致電極標定不準確。

操作建議：用新配制的溶液重新校準，觀察測量結果是否恢復正常。

三、參考保質期與儲存條件

1. 查看保質期標簽

商品化標準溶液通常標注保質期（如 pH 緩沖液多為 1～2 年，電導率校準液可達 2～3 年），過期后變質風險顯著增加。

注意：自制溶液（如實驗室配制）需記錄配制日期，建議 pH 緩沖液保質期≤3 個月，電導率校準液≤6 個月。

2. 檢查儲存環境

若溶液未按要求儲存（如高溫、陽光直射、開封后未密封），即使未過保質期也可能提前變質：

pH 緩沖液：需避光、密封冷藏（4～10℃），避免吸收 CO?影響 pH 值。

電導率校準液：高溫可能導致水分蒸發、濃度升高，需陰涼干燥處存放。

微生物污染風險：含蛋白質或有機質的溶液（如某些特殊校準液）需冷藏并盡快使用，避免細菌繁殖。

四、常見變質原因與預防

變質類型可能原因預防措施

pH 值改變吸收 CO?、揮發、微生物代謝密封儲存，用前搖勻，避免頻繁開蓋

濃度偏差水分蒸發、溶質結晶或分解避光、低溫儲存，使用前恢復至室溫并混勻

微生物污染含營養成分的溶液（如低電導率溶液）加入防腐劑，冷藏保存

電極響應遲鈍溶液離子強度降低或雜質干擾定期更換校準液，避免污染（如用干凈燒杯）

五、操作注意事項

避免交叉污染：

取用校準液時，避免電極或移液工具直接接觸溶液，建議使用一次性滴管或專用容器。

優先使用商品化溶液：

自制溶液的準確性和穩定性較差，復雜檢測場景建議購買品牌校準液（如默克、哈希等）。

定期核查：

高頻率使用的校準液（如每日校準）建議每周檢查一次狀態，低頻率使用可每月核查一次。

總結

判斷電極校準溶液是否變質需遵循 “一看二測三驗證” 原則：先觀察外觀和氣味，再通過儀器檢測數據偏差，最后結合儲存條件和保質期綜合判斷。一旦發現異常，應立即停用并更換新溶液，以確保測量結果的準確性和可靠性。