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pH 電極使用一段時間后，不對稱電位將會發生很大改變，故必須定期校準。
極標定校準的次數取決于試樣，電極性能及對測量的度要求。高精度測量（≤±0.03 pH ），應及時校準；一般精度測量（≤±0.1pH），經過一次校準后可連續使用二周甚至更長時間。只要測量顯示pH 值是準確的就*沒必要頻繁對電極進行標定。
先測試與被測溶液較接近的標準溶液，根據誤差大小確定是否需要重新校準，在下列情況下，必須重新校準：
1、長期使用的PH值電極基新換的PH計電極。
2、測量濃酸（pH ＜2）以后，或測量濃堿（pH＞12）以后。
3、測量含有氟化物的溶液或較濃的有機溶液后。
4、被測溶液溫度與標準溶液溫度（或室溫）相差過大時。
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