LIBS技術(shù)用于研究玉米籽粒莖葉及根系土中重金屬元素的特征
隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展,由重金屬帶來(lái)的土壤和農(nóng)作物污染問(wèn)題日益嚴(yán)重。重金屬在農(nóng)作物中的含量過(guò)高勢(shì)必影響人類的身體健康。玉米是我國(guó)平原地區(qū)重要的糧食作物。查明玉米籽粒、莖葉、根系及其生存環(huán)境土壤中重金屬的含量分布特征具有重要的意義。本文以太原盆地為例,研究玉米重金屬的含量分布特征。
常用的重金屬測(cè)量方法很多,例如原子吸收光譜法AAS,電感耦合等離子體質(zhì)譜法ICP-MS等。這些傳統(tǒng)方法雖然結(jié)果較為理想,但是需要長(zhǎng)時(shí)間和復(fù)雜的前處理過(guò)程,樣品也不能重復(fù)使用,污染較大,有腐蝕,對(duì)操作人員要求也很高。因此急需一種快速,微損,無(wú)污染,可以實(shí)時(shí)檢測(cè)元素的方法。激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)技術(shù)是一種新興的元素檢測(cè)和分析技術(shù)。當(dāng)激光作用于樣品表面時(shí),在極短的時(shí)間內(nèi)誘導(dǎo)產(chǎn)生含有樣品物質(zhì)信息的等離子體。通過(guò)對(duì)等離子體發(fā)出的光譜進(jìn)行收集分析,建立光譜與元素一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系。由此可以檢測(cè)出元素周期表中的大部分元素。
樣品為來(lái)自太原盆地的100件玉米。針對(duì)玉米樣品進(jìn)行了20-100mJ不同激光能量的測(cè)試,在100mJ下所得到的結(jié)果的信噪比最佳。因此選用100mJ為激光的實(shí)驗(yàn)參數(shù)。通過(guò)對(duì)延遲時(shí)間的調(diào)整可以得到更強(qiáng)的信號(hào),通過(guò)測(cè)試原子譜線及離子譜線在檢測(cè)時(shí)間靠前的時(shí)候信號(hào)最好,我們選擇0.5μs作為我們實(shí)驗(yàn)的參數(shù)。激光光斑選擇為100μm。左下圖為鉛(Pb)元素的特征光譜譜線,可以看出,Pb元素的元素信息明顯。右下圖為Pb元素的定標(biāo)曲線,選擇的是6個(gè)標(biāo)樣,擬合的相關(guān)系數(shù)可達(dá)0.976,擬合結(jié)果較理想。用此方法可以同理測(cè)量As,Cd,Hg等其他重金屬元素。
通過(guò)實(shí)驗(yàn)得到如下結(jié)論。首先看玉米籽粒中重金屬元素的含量特征。所有樣品中,只有兩件來(lái)自晉源的樣品超過(guò)綠色食品標(biāo)準(zhǔn),一件是無(wú)害食品,一件是有害食品,其余均符合綠色食品標(biāo)準(zhǔn)。玉米籽粒中Cd含量最大值出現(xiàn)在晉中地區(qū)。平遙地區(qū)部分玉米籽粒Hg含量超過(guò)綠色食品標(biāo)準(zhǔn),但仍屬于無(wú)公害食品。
玉米植株的生長(zhǎng)過(guò)程中會(huì)吸收部分重金屬元素,這些重金屬元素在根、莖、葉、籽粒中含量及分布特征不盡相同。幾種重金屬元素的分布特征如下。在玉米中重金屬元素的含量總體上根莖葉含量>籽實(shí)含量。在晉中和平遙地區(qū)Pb的含量根>葉>莖>籽,玉米中Cd的含量根>葉>莖>籽。研究了玉米重金屬的主要分布特征,發(fā)現(xiàn)其重金屬元素主要分布在葉和莖中,說(shuō)明玉米中相當(dāng)一部分重金屬元素可能來(lái)自大氣干濕沉降。
根系土是玉米根系周圍的土壤,采集了樣品周圍的根系土進(jìn)行分析。晉源、晉中等地各有一個(gè)土壤樣品As元素超過(guò)二級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)。其他樣地達(dá)到一級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)。Hg的含量均低于土壤二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。所有土壤樣品的Pb含量均低于三級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)。總體來(lái)看,土壤中95%屬于一級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn),僅有5%屬于二級(jí)土壤標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)驗(yàn)裝置我們可以采用EcoChem 激光光譜元素分析系統(tǒng),該系統(tǒng)采用LIBS技術(shù)。激光能量200mJ@1064nm,能量輸出0-100%可調(diào);重現(xiàn)率20Hz;光斑大小20-200μm連續(xù)可調(diào);檢測(cè)器譜寬190-1040nm;三維全自動(dòng)工作臺(tái);樣品室可通入氦氣或氬氣。
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