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微流控中關于PDMS關鍵工藝的討論

來源:安徽弛芯生物科技有限公司   2021年12月27日 19:50  
微流控中關于PDMS關鍵工藝的討論



氧等離子體對于PDMS的影響




關于氧等離子體的作用



等離子體表面處理是在等離子體狀態下,非聚合性氣體對高聚物材料表面作用的物理過程和化學過程,非聚合性氣體包括反應性氣體和非反應性氣體,它們對高聚物材料表面作用的機理也不相同。

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(1)反應性氣體:氧、氮是等離子體中常用的反應性氣體,高聚物材料在反應性氣體的等離子體作用下,材料表面結構發生變化,而且由于O2和N2的化學活性,可直接結合到大分子上,從而改變了高聚物材料的化學組分,如高聚物材料在含氧等離子體作用下發生氧化反應:

RH+2O·-→R□+H+O,

與原子氧反應

RR、+O.→R+R.O

RH+O.→R□+OH

與分子氧反應

R+O、→ROO.

與過氧化自由基反應ROO.+R'H一>ROOH+R'

等離子體表面氧化反應與通常的熱氧化反應不同,它在反應過程中生成大量的自由基,并借助于自由基進行連鎖反應,這樣的連鎖反應不僅引入了大量的含氧基團,如羧基、羥基等,而且由于氧對材料表面的氧化分解起到了刻蝕的作用,對于不同的材料引入的基團數目和形式也不相同。此外,CO2,CO,H2O及其他含氧的氣體在等離子體狀態下也可分解為原子氧,同樣具有氧等離子體的作用。

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     (2)非反應性氣體:Ar,He和H2等是非反應性氣體,這些氣體的原子不直接進入到高聚物材料表面的大分子鏈中,但由于這些非反應性氣體等離子體中高能粒子轟擊材料表面時傳遞能量,使材料表面產生大量自由基,借助于這些自由基在材料表面形成交聯結構,所以高聚物材料在非反應性等離子體中處理,表面能形成一層薄薄的致密的交聯層,不僅改變了材料的表面自由能,增強了弱邊界層強度,而且還可以減少高聚物內部低分子物質的滲出。當高聚物材料表面用惰性氣體的等離子體進行處理時,如果被處理的高聚物材料本身含有氧,則由大分子斷裂分解而形成大分子碎片進入等離子體內,進而形成活性的氧,其效果與氧等離子體處理效果相當。如果材料本身不含氧,用惰性等離子體處理后新生的自由基,由于其半衰期可達2~3d,因此能與空氣中的氧發生作用,導致氧結合到大分子鏈上。所以非反應性氣體等離子體處理含氧的高聚物材料表面時,將出現交聯、刻蝕、引入極性基團三者的競爭效應

關于PDMS等離子體處理后的時效性


由接觸角測量可知,樣品處理條件不同導致改性效果各異。表明通過控制氧等離子體的處理條件,即控制改性時間、射頻功率及氧氣流量,可以控制改性程度。



氧等離子-1

等離子體對聚合物表面作用有許多理論解釋,如表面分子鏈降解理論、氧化理論、氫鍵理論、交聯理論、臭氧化理論及表面介電體理論等,究竟哪一種理論更切合實際,還需進一步研究討論。


氧等離子-2

氧等離子體處理使PDMS表面改性,主要是由于等離子體使PDMS表面產生活性自由基及不飽和中心而形成活化表面,活化表面又與活性氧發生化學反應,使表面層的部分-CH3/-CH2-等基團消失,并嵌入了一些-OH、-COOH等極性

基團,這些極性基團的存在增加了PDMS表面的親水性能。


氧等離子-3
PDMS經氧等離子體處理后,表面親水性隨放置時間的延長而逐漸減弱。已經有許多研究者對此現象提出了很多不同的見解,從原材料的特性、固化工藝主要處理參數的變化等,都作過各種各樣的討論。總的來說,目前主要有以下幾種解釋:
表面的極性基團轉移到PDMS本體中:
表面硅烷醇基團的縮合反應;
表面的污染;
表面粗糙度的變化;
表面不穩定的富氧區揮發至空氣中;
本體中的低分子量有機體遷移至表面。
一般認為,處理后的PDMS樣品露置于空氣中,表面潤濕性隨放置時間的延長逐漸變差,這種現象是由于擴散作用而引起分子鏈的遷移。PDMS本體中低分子量有機體遷移至表面層,而親水性基團向本體內遷移。



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