鉬是一切固氮植物所必需的營養成分,對植物內維生素c的合成,含量與分解具有一定作用。天然水中鉬的含量為每升數微克。冶金、電子、石油加工、陶瓷和紡織等工業廢水中常含有鉬,但廢水中鉬的含量一般比較低。人和動物體內含鉬過多可使鈣、磷和銅的代謝受到影響,發生突變。鉬酸銨濃度達10 mg/L時,可使水中的色味加強。鉬濃度為5 mg/L是對水體的生物自凈作用有抑制效應,并對某些植物(如萵苣)生長有害[1]。《生活飲用水衛生規范》中規定飲用水中鉬的限值為0.02 mg/L,水源水中鉬的限值為0.07 mg/L[2]。石墨爐原子吸收法是測定水中痕量鉬的重要方法,其靈敏度高,檢出限低,精密度高,準確性好,用樣量小及操作簡便。
1 原理
樣品經適當處理后,注入石墨爐原子化器,所含的金屬離子在石墨管內經原子化高溫蒸發解離為原子蒸氣,待測元素的基態原子吸收來自同種元素空心陰極燈發出的共振線,其吸收強度在一定范圍內與金屬濃度成正比[2]。
2 分析方法
2.1儀器與試劑
PerkinElmer AAnalyst 600 原子吸收光譜儀(美國PerkinElmer公司);橫向加熱熱解涂層石墨管(PerkinElmer公司);鉬空心陰極燈(PerkinElmer公司)。
H90A 循環冷卻水;高純Ar氣體。
2.2.儀器條件
測量波長313.3 cm,狹縫寬度0.7nm,燈電流0.7 mA。石墨爐升溫程序見表1。
2.3標準溶液
鉬標準溶液(100 mg/L),國家標準物質研究中心;鉬標準中間溶液(1000 mg/L);鉬標準使用液(20 mg/L)。
一般測定水源水和飲用水中的鉬不產生基體干擾,故不需加入基體改進劑。
表1 石墨爐升溫程序
步驟 | 溫度 (℃) | 坡升時間 (s) | 維持時間 (s) | 內部流量 (mL/min) | 氣體類型 |
干燥1 | 110 | 1 | 30 | 250 | Normal |
干燥2 | 130 | 15 | 30 | 250 | Normal |
灰化 | 1000 | 10 | 20 | 250 | Normal |
原子化 | 2450 | 0 | 5 | 0 | Normal |
高溫清除 | 2500 | 1 | 3 | 250 | Normal |
2.4標準工作曲線
用自動進樣器配制成4.00、8.00、12.00、16.00、20.00 mg/L五個不同濃度測定繪制出標準工作曲線。各標準測量結果見表3,標準曲線相關系數為0.9998,曲線斜率K為0.00502。
表3 標準溶液測量
標準名稱 | 吸光度 A | 濃度r(Mo)/(mg·L-1) |
Calib Blank | -0.0004 | 0 |
Standard1 | 0.0200 | 4.00 |
Standard2 | 0.0404 | 8.00 |
Standard3 | 0.0597 | 12.00 |
Standard4 | 0.0788 | 16.00 |
Standard5 | 0.1001 | 20.00 |
2.5zui低檢出限
空白溶液的標準偏差:對空白溶液進行10次測定,得出標準偏差s為0.0002。計算檢出限為3s/K=3×0.0002/0.00502=0.12 mg/L。
2.6 精密度
對10 mg/L質控樣品進行10次重復測定,結果分別為:9.959、9.678、10.05、9.707、9.966、9.953、9.798、9.885、9.892、9.656 mg/L,相對標準偏差為1.4%,低于5%,符合痕量測定的要求。
2.7準確度(加標回收率)
選擇3個不同水樣,在水樣中加入不同濃度的鉬標準溶液,測定樣品的加標回收率。結果見表5。
表5 準確度試驗
水樣 | 測定值μg/L | 加入量μg/L | 回收率/% | 加入量μg/L | 回收率/% |
出廠水 | 6.9 | 2.0 | 109.8 | 12.0 | 105.7 |
二期進水口源水 | 7.7 | 1.4 | 109.7 | 10.0 | 98.3 |
爾王莊源水 | 7.1 | 3.0 | 102.5 | 12.0 | 102.3 |
3結語
① 石墨爐原子吸收法檢測鉬時其靈敏度高,取樣量少,操作簡便快捷,基體干擾小。
② 在儀器推薦的石墨爐加熱程序基礎上,對灰化溫度和高溫清除溫度進行了優化,起到了減小石墨管記憶效應和基體干擾影響,使吸光度值升高。
③ 通過對zui低檢出限,精密度及準確度的測定,此方法適合測定飲用水及水源水中痕量鉬。
4參考文獻
[1] 水質監測分析方法標準實務手冊[M].北京:中國環境科學出版社.
[2] 中華人民共和國衛生部衛生法制與監督司.生活飲用水衛生規范[S]. 2001.
[3] CJ/T 206—2005,城市供水水質標準[S].
[4] 美國PerkinElmer公司用戶手冊.
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