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危化反應,連續流技術在氯化工藝的新應用

來源:東南科儀   2021年08月11日 15:00  

氯化反應

氯化反應是一類重要的有機合成反應,廣泛應用于農用和藥用化學品的研發和生產。由于這類反應的危險系數高,在傳統的釜式反應器中更存在產率,環保,質量等問題。

 

微通道反應器具有良好的傳質和換熱特性,應用于氯化反應對于選擇性和收率有很大的提升,有利于綠色工藝的開發。

 

本文摘自賈志遠等人于20215月發表在《燃料與染色》上的一篇綜述文章:微通道技術在氯化反應工藝中的應用[1]向您介紹連續流技術在氯化反應的特色應用,希望對您有所啟發。

 


1.連續光氯化反應

 

連續流光化學反應近兩年發展迅速。在微通道反應器中進行光氯化反應,反應混合物可以受到強烈而均勻的光照,不僅會提高氯氣的利用率,而且可以縮短反應時間,提高產率。

 

研究者利用微反應器開展了甲本-24-二異青酸酯的選擇性光化學氯化反應[2]。如圖所示,甲本-24-二異青酸酯的四氯乙烷溶液由液相管路進入微通道反應器中,與當量摩爾比的氯氣在微反應器中混合,光照下生成產品1-氯甲基-24二異氰基苯,經水解和縮合過程形成副產物甲苯5--24-二異青酸酯。

3-1.png

 


2. 較慢的氯化反應連續化工藝研究

陳光文等人采用微通道氯化反應裝置,設計合成了橡膠防焦劑CTPN-環己基硫代鄰苯二甲酰亞胺)的工藝[3],來解決反應時間長、釜式反應混合不均勻、收率低等問題。

 

原料和溶劑通過計量泵輸送到微混合器中形成濃度12%的二環己基二硫化合物溶液,然后降溫到10℃,降溫后的原料液和當量比的氯氣在微通道反應。反應過程中氯氣通入二環己基二硫化物的時間大幅縮短,收率達到93%,高出現有生產技術34個百分點。

3-2.png

 

參考文獻

[1]賈志遠,劉嵩,楊林濤,閆士杰,劉東,鄢冬茂.微通道技術在氯化反應工藝中的應用[J].染料與染色,2021,58(02):49-54.

[2]上海泰禾國際貿易有限公司. 一種在微通道連續流反應器中進 行酚類氯化反應的方法: CN107488107 [P]. 2017-12-19. 

[3]中國科學院大連化學物理研究所,山東陽谷華泰化工股份有限公司. 一種橡膠防焦劑 CTP 合成的微反應系統及方法: CN110681326 [P]. 2020-01-14.

在康寧AFR反應器上,也做過很多的氯化反應,絕大部分都得到了比釜式更好的結果(參考文末推薦閱讀)

 

3-3.png

 

 

康寧玻璃反應器具有良好的透光性,非常適合光氯化反應。例如:

 

 

利用康寧反應器在進行某個烷烴的氯化反應時,在光照下,其選擇性是釜式的1.5倍,幾乎能選擇性地進行單氯代。

 

 

在進行吡啶化合物的氯代時,其選擇性高于釜式約10個百分點。關鍵是選擇性高了之后,可以不進行后處理而直接進入下一步反應,極大降低了損耗。

 

 

康寧反應器無縫放的技術優勢有利于光氯化反應放到到工業化生產。

 


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