電位滴定在油品中硫醇硫含量檢測(cè)中的應(yīng)用
一、油品中硫醇硫是什么?
硫醇是含巰基官能團(tuán)(-SH)的一類非芳香化合物。結(jié)構(gòu)上相當(dāng)于醇類中的氧被硫替換形成,例如乙醇(俗稱酒精)CH3CH2OH,乙硫醇CH3CH2SH。
石油產(chǎn)品中有少量硫醇化合物,硫醇的存在不僅會(huì)使油品具有令人討厭的氣味,同時(shí)在燃燒時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)橛卸尽⒏g性的二氧化硫和三氧化硫,對(duì)燃料系統(tǒng)的彈性材料有害,并對(duì)燃料系統(tǒng)的構(gòu)件產(chǎn)生腐蝕,影響相關(guān)機(jī)械壽命,例如汽車發(fā)動(dòng)機(jī)。因此控制石油產(chǎn)品中的硫醇含量是相當(dāng)重要的。
油品中的硫醇含有的硫,稱為硫醇硫含量。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)制規(guī)定了汽油柴油、煤油、餾分燃料、噴氣燃料等一系列油品中硫醇硫的含量。那么該如何測(cè)定油品中硫醇硫的含量呢?
二、硫醇硫的測(cè)定方法
目前硫醇硫測(cè)定有2種常用方法,一種是定性檢測(cè)的博士試驗(yàn),另一種是定量檢測(cè)的電位滴定法。
方法 | 原理 | 優(yōu)點(diǎn) | 缺點(diǎn) |
博士試驗(yàn)(NB/SH/T 0174-2015) | 振蕩加有亞鉛酸鈉溶液的試樣,并觀察混合溶液,從外觀來(lái)推斷是否存在硫醇、硫化氫、元素硫或過(guò)氧化物。再通過(guò)添加硫磺粉,振蕩并觀察終混合溶液外觀的變化來(lái)進(jìn)一步確定是否存在硫醇 | 操作流程簡(jiǎn)單 | 只能定性檢測(cè)硫醇含量是否超過(guò)臨界值。通常作為硫醇定量測(cè)定法的一種替代方法。二硫化碳會(huì)干擾測(cè)定。過(guò)氧化物和酚類物質(zhì)大于痕量的情況不適用。 |
電位滴定 (GB/T 1792-2015) | 將無(wú)硫化氫的試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇滴定溶劑中,以玻璃參比電極和銀/硫化銀指示電極之間的電位作指示,用硝酸銀醇標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)電位計(jì)進(jìn)行滴定。在滴定過(guò)程中,硫醇硫沉淀為硫醇銀,而滴定終點(diǎn)通過(guò)電池電位上的突變顯示出來(lái)。 | 測(cè)量快速,準(zhǔn)確。有機(jī)硫化物,如硫化物、二硫化物及噻吩不干擾測(cè)定。質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.0005%的元素硫不干擾測(cè)定。 | 需要脫除硫化氫。要求工作人員有較高的專業(yè)水平。 |
三、使用電位滴定儀測(cè)定油品中硫醇硫含量
(1)儀器:雷磁ZDJ-5B自動(dòng)電位滴定儀
(2)電極:216型銀電極和231-01型pH玻璃電極。
(3)試劑:超純水、1-丁硫醇、1-庚硫醇、碘化鉀、濃硝酸、異丙醇、乙酸鈉、硫化鈉、硝酸銀等
(4)樣品:市售汽油;丁硫醇標(biāo)準(zhǔn)溶液
(5)測(cè)定流程如下:
丁硫醇滴定曲線 汽油滴定曲線
汽油加標(biāo)滴定曲線
*天然氣中的硫醇硫也采用類似方法檢測(cè)。參考標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 11060.6-2011》
(6)依據(jù)滴定終點(diǎn)計(jì)算出樣品中硫醇硫的含量
四、儀器及配套電極
ZDJ-5B型自動(dòng)滴定儀
● 7寸彩色觸摸電容屏,導(dǎo)航式操作;
● 支持電位滴定;
● 實(shí)時(shí)顯示測(cè)試方法、滴定曲線和測(cè)量結(jié)果;
● 可定義計(jì)算公式,直接顯示計(jì)算結(jié)果;
● 支持滴定劑管理功能;
● 支持pH的標(biāo)定、測(cè)量功能;
● 支持USB、RS232連接PC,雙向通訊;
● 可直接連接自動(dòng)進(jìn)樣器實(shí)現(xiàn)批量樣品的自動(dòng)測(cè)量。
216銀電極
● 溫度范圍:0~50℃
● 工作電極材料:銀
● 外殼尺寸:ABS
● 外形尺寸:12×120mm
● 接插件:U型叉片
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