化學工業中最嚴重的危險之一源于失控反應。通常,涉及熱失控的化學反應事故是由于事先與反應化學/熱化學相關的研究很少或沒有研究而引起的。為了評估反應的熱危害,需要知道產生的熱量的速率和數量的信息。
在間歇和半間歇過程中的放熱化學反應失控可能會停止生產,并導致操作工人受到嚴重傷害甚至死亡。當反應產生的熱量超過冷卻系統移除的熱量時,就會開始熱失控。反應產生的熱功率(dq/dt)是反應速率的函數:
dq/dt=(?ΔHr)?r?V
其中 ΔHr、r 和 V 分別是反應熱、反應速率和反應混合物的體積。在絕熱操作中,這在工業反應釜發生失控時實際上是這種情況,產熱速率會呈指數增長,直到反應完成。在失控條件下,反應器溫度可能會非常迅速地升高,可能引發熱自催化分解反應。反應容器可能因劇烈反應物沸騰或快速氣體產生而面臨超壓的風險。
案列:整體動力學模型:以烷基吡啶N-氧化為例
Global kinetic model: A case study on the N-oxidation of alkylpyridines. Gao J, Papadaki M. Journal of Hazardous Materials. 2006;130:141-147. doi:10.1016/j.jhazmat.2005.07.065.