制藥工藝包括化學制藥、生物技術制藥、中藥制藥、制劑工藝等。VOCs 排放主要發生在投料、反應、溶劑回收、過濾、離心、烘干、出料等操作單元。排放的 VOCs 的特征污染物如二甲基甲酰胺(DMF)、苯系物、有機胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、丙酮、甲 醇、乙醇、異丙醇、丁酮、二氯乙烷、醋酸、丙烯腈、吡啶等。
5.2 涂裝行業
使用過程中的排放涂裝行業主要包括汽車及造船、橋梁、集裝箱、家具等行業的涂裝。 噴涂用涂料因其應用方向不同,涂料的類型(水性、溶劑型、固體粉狀涂料)及涂料中所含VOCs 成分各異。涂裝工藝對 VOCs 的排放量也有重要影響。
5.2.1 汽車
汽車制作過程中大的產生 VOCs 環節是涂裝工藝。汽車車身涂層工藝過程中,大約80%~90%的 VOCs 是在噴漆室和流平室排放,10%~20%的 VOCs 隨車身涂膜在烘干室中排放。由于所使用油漆的種類不同,不同車輛和不同廠家生產工藝也有區別,所產生的廢氣中 VOCs 的成分也有所差別;特征污染物以芳香烴類、酯類、醇類和酮類化合物為主。
涂裝工序揮發性有機物 VOCs 特征污染物(但不限于)如下:
苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、鄰二甲苯、*苯、四甲苯、苯乙烯、異丙苯;
甲醇、丙醇、1-丁醇、異丙醇、異丁醇、丙二醇、1-辛醇、苯甲醇;
乙酸正丁酯、乙酸乙酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙烯酯、乙 酸異丁酯、乙二醇二丁酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、甲苯二異氰酸酯、丁 二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯;
甲基異丁基甲酮、環己酮、丙酮、乙醇丙二醇甲醚、2-丁酮、異佛爾酮;
甲醛、二氯甲烷、丙烯酸、乙酸、甲酚、丁醚、二甘醇一丁醚、N,N-二甲基乙酰胺、乙 二醇單丁醚等。
5.2.2 家具行業
家具業產生的 VOCs 主要來源于家具生產的涂裝過程,種類較多,VOCs 產污節點與排放方式如下圖所示。特征污染物以苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲醛、醇類及酮類等為主。
在人造板生產行業中,VOCs 排放主要來源于加工過程中膠黏劑、表面涂料和染色劑的使用,原料本身以及人造板的使用也會釋放不同程度的 VOCs;人造板生產行業的 VOCs 排放主要是醇酮類以及少量的芳香烴和酯類,特征污染物以正丁醇、環己酮、甲苯、鄰* 苯、偏*苯、異丁酯乙二醇甲醚等為主。
圖 家具行業 VOCs 產污節點與排放方式
5.3 橡膠與塑料制品業
5.3.1 橡膠制品工業:
輪胎制品(輪胎翻新除外)、橡膠板管帶、橡膠零件、運動場地用塑膠和其他橡膠制品等企業,主要產排污環節包括煉膠、硫化及膠漿制備、浸漿、膠漿噴涂和涂膠工藝過程或生產裝置。廢氣特征污染物有非甲烷總烴、甲苯、二甲苯、臭氣濃度、惡臭等。輪胎翻新的成型工藝廢氣特征污染物為非甲烷總烴、臭氣濃度、惡臭特征污染物等。日用及醫用橡膠制品, 主要產排污環節包括配料、浸漬、硫化等,廢氣特征污染物為臭氣濃度、惡臭等。

圖 橡膠制品工業 VOCs 產污節點
5.3.2 塑料制品工業:
1. 塑料人造革與合成革。主要包括塑料人造革(直接涂刮法、轉移法、壓延法、 流延法等)、塑料合成革(干法、濕法、超細纖維合成革等)。主要產排污環節包括配料、涂刮、轉移、壓延、流延、含浸、凝固、水洗、抽出、烘干、冷卻、后處理(壓花、印花、磨皮、揉紋、拋光、燙光、噴涂、復合、植絨等)、二甲基甲酰胺回收、廢氣處理系統等。廢氣特征污染物為二甲基甲酰胺(DMF)、苯、甲苯、二甲苯、臭氣濃度、惡臭等。
2. 塑料薄膜。主要包括塑料板、管、型材,塑料絲、繩及編制品,泡沫塑料,塑料包裝箱及容器,日用塑料制品,人造草坪,塑料零件及其他塑料制品等。主要產排污環節包括混料、開煉/密煉/混煉/塑煉、擠出、發泡、涂刮、層壓、 模壓、成型、噴涂、烘干、廢氣處理系統等。廢氣特征污染物為非甲烷總烴、臭氣濃度、惡臭等。
5.4 印刷和包裝行業
印刷和包裝行業 VOCs 排放總量較大,涉及環節主要包括油墨調配和潤版液的使用、覆膜過程中粘合劑的使用,印刷、烘干、膠黏復合及設備清洗等生產工序。上墨及烘干、復合 過程是包裝印刷過程中*的工序,同時也是 VOCs 產生和排放量較大的環節之一。
圖 印刷行業 VOCs 排放形式
圖 印刷包裝工業 VOCs 產污節點
由于溶劑種類多樣,導致各企業排放的 VOCs 組分各有不同。分析油墨、稀釋劑、潤版液、洗車水、膠黏劑等原輔料 VOCs 組成,印刷廢氣涉及污染物包括醇、醛、酮、醚、酯、苯系物、烴類等 100 余種物質。其中乙酸乙酯、異丙醇、乙醇、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲苯、丁酮、二甲苯、環己酮等 9 種物質占總數的 70%以上, 其中乙酸乙酯約占 1/4。
根據調查,印刷包裝企業的 VOCs 排放主要以含氧 VOCs 和烷烴為主,其中廢氣特征污染物以乙酸乙酯、正十一烷為主。
表 印刷主要生產工序的 VOCs 含量及特征污染物
5.5 制鞋業
制鞋行業產生的 VOCs,來源涉及環節是膠黏劑、清洗劑及含 VOCs 溶劑等原輔材料的使用。主要集中在成型工藝的中段,多為生產管理不完善導致的無組織排放;油性膠平均VOCs 含量為 80 %,是制鞋行業 VOCs 的主要來源。制鞋企業產生的廢氣 VOCs 特征污染物以苯、甲苯、乙酸乙酯、環己酮、環己烷、乙酸正丁酯、正丁醇、乙二醇甲醚等為主。
圖 制鞋工藝流程 VOCs 產生環節
5.6 生活服務業
5.6.1 餐飲業
餐飲業包括中餐、西餐、日韓料理等,原料主要為肉禽、果蔬、飲品類等。餐飲業產生的廢氣污染物主要是油煙。油煙是食用油及油脂在烹飪、加工過程中高溫狀態下產生的揮發物及冷凝水汽和室內含塵氣體、灶具燃燒器產生廢氣和高溫氣體、炭黑等多種成分的混合體。 油煙具有多種組分,不僅包括液體和固體顆粒,還包括固液混合顆粒,共同在氣體介質中漂浮。餐飲油煙的排放具有間歇性,在餐飲服務單位作業高峰期,油煙大量排放,以氣溶膠的形式在空氣中長期漂浮,同時吸附其他物質,對人體產生嚴重的危害。
餐飲油煙中 VOCs 組分復雜,有機物組分主要為烷烴、烯烴、醛酮類、酯類、脂肪酸、芳香化合物和雜環化合物,其中苯系物、烷烯烴和酮類含量多;各類 VOCs 所占總 VOCs 的質量濃度百分比平均約為苯系物 70%,烷烯烴 10%,鹵代烴 8%,酮類 11%。特征污染物有甲苯、二甲苯、乙苯、丙酮、丙烯等。
5.6.2 干洗店
干洗店利用干洗劑取代水為媒介,在干洗機中清洗服裝和紡織品,VOCs 的排放主要產生于干洗劑的使用。目前普遍采用的干洗劑主要是四氯乙烯和碳氫溶劑(即石油溶劑),都屬于揮發性有機物的范疇。干洗服務業造成的 VOCs 的排放主要產生于干洗劑添加過程中的揮發、干洗過程中溶劑管道和烘干時風道的泄漏、衣物上的干洗劑殘留和干洗殘渣的逸散等。
5.7 電子工業
電子工業是 VOCs 排放的主要行業之一,廢氣 VOCs 排放種類多,組分復雜。一般來說, 排放 VOCs 廢氣中還含有酸性氣體、堿性氣體和一些有毒氣體。電子工業排放,廢氣污染物主要包括異丙醇、丁酮、甲苯、醋酸丁酯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲苯、丙二醇單甲醚、苯乙烯、乙酸乙酯、正丁醇、甲基異丁基甲酮、二氯甲烷、環已酮、乙苯、正庚烷、甲氫呋喃、三氯乙烯等多種化學物質。特征污染物有甲苯、二甲苯、*苯、乙酸丁酯、甲基異丁酮、異丙醇和環己烷等。
5.8 機動車尾氣
機動車排放的 VOCs 中含有大量有毒物質,對空氣質量和人體健康有重要危害,是我國城市地區大氣 VOCs 主要的人為排放源。
車用燃油主要由 3 種烴類物質即烯烴、烷烴和芳香烴組成,主要的技術指標有硫含量、烯烴含量、芳香烴含量和揮發性等。機動車尾氣排放的 VOCs 主要特征組分是低碳烴類和醛酮化合物等燃料在發動機內的不*燃燒生成的,此外還包括燃料的揮發散逸導致的排放。 同時,隨著乙醇和甲醇汽油、生物質柴油等含氧燃油的逐漸推廣使用,醛酮化合物成為機動車尾氣中更為突出的一類化合物,其中以甲醛、乙醛、丙酮、丙醛等組分為主,它們會隨著車況、路況、油品質量和尾氣處理裝置等的不同而產生變化。機動車排放的 VOCs 主要成分包括:烷烴、烯烴、芳香烴、含氧/硫化合物和乙炔等。
汽油車排放的主要 VOC 物種是乙烯、芳香烴、異戊烷等,芳香烴中甲苯和二甲苯含量較高。不同地區的輕型汽油車排放 VOCs 的成分譜中甲苯、苯、間/對-二甲苯、1, 2, 4-*苯均占較高的比重,是尾氣 VOCs 中的主要成分。
柴油車尾氣 VOCs 主要為丙烯、丙烷等短鏈碳氫化合物,此外還含有 C8 以上的直鏈烷烴,如壬烷、葵烷、十一烷等。柴油車中的醛酮含量顯著高于其他類型的機動車。
摩托車的 VOCs 組分主要為乙炔和 2-甲基己烷,以及以二甲苯和乙烯為主的芳香烴和烯烴類物質。
LPG 助動車排放的 VOCs 主要以低于 4 碳的烷烴、烯烴為主,其中丙烷、異丁烯、正丁烷 3 種化合物占了總量的很大一部分比重。
綜上所述,工業源中工藝過程源類 VOCs 排放量占比較高的行業為橡膠和塑料制品業、非金屬礦物制品業、原油加工及石油制品業、化學原料和化學制品業、黑色金屬冶煉和壓延加工業、紡織等;溶劑使用源類中排放占比較高的行業為印刷和記錄媒介復制、金屬制品業、皮革皮毛羽毛制品、制鞋業、鐵路船舶航空等設備業、汽車與維修業等。
重點控制 VOCs 排放的污染物:主要為芳香烴、烯烴、炔烴、醛類等。
對于控制 O3 而言,重點控制污染物主要為間/對-二甲苯、乙烯、丙烯、甲醛、甲苯、乙醛、1,3-丁二烯、1,2,4-*基苯、鄰-二甲苯、苯乙烯等。
對于控制 PM2.5 而言,重點控制污染物主要為甲苯、正十二烷、間/對-二甲苯、苯乙烯、正十一烷、正癸烷、乙苯、鄰-二甲苯、1,3-丁二烯、甲基環己烷、正壬烷等。
同時,要強化苯乙烯、甲硫醇、甲硫醚等惡臭類 VOCs 的排放控制。
重點工業源 VOCs 排放的主要污染物
| 苯類 | 烷烴 | 烯烴 | 鹵代 烴 | 醇類 | 醛類 | 酮類 | 酚類 | 醚類 | 酸類 | 酯類 | 胺類 |
化工 | ● | ● | ● | ◆ | ● | ● | ● | ○ | ○ | ◆ | ◆ | ○ |
醫藥 | ◆ | ○ | | ● | ● | ○ | ◆ | ○ | ● | ◆ | ◆ | ◆ |
汽車 | ● | ◆ | | ○ | ◆ | ◆ | ◆ | ◆ | ◆ | | ◆ | |
食品 | | | | | ◆ | | | | ○ | ○ | | ○ |
印刷 | ● | | | ○ | | ○ | ○ | ○ | | | ○ | |
橡塑 | ◆ | | | ○ | ○ | ○ | ○ | | | | | |
通訊 | ◆ | ○ | | | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
石化 | ◆ | | | | | | | | | | | |
電器 | ◆ | | | | | | | | | | | |
金屬 | ○ | | | | | | | | | | ○ | |
通用 | ○ | | | | | | | | | | | |
木制 | ◆ | | ○ | | | | | | | | | |
煙草 | ◆ | | | | | ○ | | ○ | | | | |
| ○ | | ○ | | | | | | | | ○ | |
皮毛 | ○ | | | | | | | | | | ○ | |
家具 | ○ | | | | | | | | | | | |
造紙 | ○ | | | ○ | | | | | | | | |
較多◆中等○少量,空白:沒有詳調