快速測定高氯廢水COD的方法

本發明公開了一種快速測定高氯廢水COD的方法，包括以下步驟：1、測試水樣的氯離子濃度;2、根據氯含量對水樣加蒸餾水稀釋，控制氯含量在2000mg/l以下;3、制備COD消解液：取2.65克重鉻酸鉀溶于30毫升濃硫酸和60毫升蒸餾水混合液中用蒸餾水滴定至100毫升，然后與500毫升1%硫酸-硫酸銀溶液混合儲存備用;4、取稀釋后水樣5毫升加入5毫升COD消解液以及取稀釋后水樣加入5ml蒸餾水分別采用COD消解儀消解12-25分鐘，冷卻至室溫;5、將消解后溶液分別裝入滴定瓶中加入2-3滴鄰二氮菲-亞鐵指示劑，用0.05摩爾每升的硫酸亞鐵銨溶液滴定至溶液現紅棕色，記錄滴定體積V0、V1，該方法可快捷準確的測出COD。

用于高氯水體（水和廢水，氯離子濃度大于1000mg/L，小于20000mg/L)中的COD樣品除氯、消解。適用行業：油田、沿海煉油廠、油庫、氯堿廠、鋼廠、電廠、農藥、食品、紡織印染企業、以及廢水深海排放等高氯廢水中的COD測定。
    對工業廢水中COD的測定，一般參照國標《水質 化學需氧量的測定  重鉻酸鹽法》 （HJ828-2017），然而對于含較高濃度氯化物的工業廢水，如采油業、染料化工、有機氯化工、鹽湖鹵水開發行業廢水等，由于在強酸性條件下測定COD時，其中的氯離子易被重鉻酸鉀氧化，因此會影響測定結果的準確性。所以對于高于1000mg/L，小于20000mg/L的高氯工業廢水中COD的測定，一般要求按照HJ/T70-2001《高氯廢水 化學需氧量的測定  氯氣校正法》標準執行。 
 
快速測定高氯廢水COD的方法
1、加熱單元采用技術標準的遠紅外陶瓷加熱技術，加熱速率穩定可控；
2、消解單元：1-6位，均可單孔單控；
3、氮氣流速控制采用的等比例調節分配器，流量分配均勻，流速穩定；
4、消解時間采用電腦程序控制，可自由設定，消解結束可自動停止；
5、冷卻系統采用內置壓縮機冷卻，冷卻水自動內循環無需外接冷卻水；
6、主機設有氮氣自動防倒吸單元，可防止加熱結束吸收液回吸；
7、整機采用PLC模塊控制，可觸摸式液晶平板電腦，可遠距離操作方便快捷。

技術參數：

1、型號：BYCOD-6Cl

2、抗氯干擾：1000-20000mg/L

3、測量范圍：10-700mg/L，超過此*需稀釋后測定

4、氮氣流速控制：自動平行分配，可單路控制，控制范圍：0-100ml/min

5、消解時間：0-999min可調

6、溫度范圍：室溫—300℃

7、主機尺寸：900mm×455mm×630mm

8、額定電壓：220V/50HZ

9、額定功率：2400W

　　在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液及g溶液，并在強酸介質下以銀作催化劑，經2h沸騰回流后，以1，10—鄰菲羅啉為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度，即為表觀COD。將水樣中未被絡合而被氧化的那部分氯離子所形成的氯導出，再用氫氧化鈉溶液吸收后，加入碘化鉀，用調節pH約為3～2，以淀粉為指示劑，用硫代鈉標準滴定溶液滴定，消耗的硫代鈉的量換算成消耗氧的質量濃度，即為氯離子校正值。表觀COD與氯離子校正值之差，即為所測水樣真實的COD。

　　高氯COD消解器技術參數：

　　測量樣品個數：6個樣(做6個樣，2個空白樣)

　　4個樣(做2個樣，2個空白樣)

　　測量范圍：0～700mg/L, 0～7000mg/L(水樣稀釋)，氯離子小于20000mg/L;

　　測量時間：不大于2小時

　　測量誤差：鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液(500mg/L)，相對標準偏不大于5.0%

　　工業有機廢水(500mg/L)，相對標準偏不大于8.0%

　　環境溫度：5～40℃

　　加熱功率：1300W (AC 220V±22V,50HZ)

　　冷卻方式：風冷，風扇功率大于80W

　　流量范圍：0-60ml

　　本方法適用于氯離子含量小于20000mg/L的高氯廢水中化學需氧量(COD)的測定。方法檢出限為30mg/L。適用于油田、沿海煉油廠、油庫、氯堿廠、廢水深海排放等廢水中COD的測定。

　　儀器采用玻璃毛刺回流管代替球形回流管，并以風冷技術取代自來水冷卻方式，既可以節水又能使儀器規范化，同時還提高了儀器使用的安全性。儀器另配備氣壓加樣裝置，自動校零滴定管，簡化了后期的滴定操作手續，提高了方法可靠性。

權利要求書

　　1.一種快速測定高氯廢水COD的方法，其特征在于包括以下步驟：(1)、測試水樣的氯離子濃度;(2)、根據氯含量對水樣加蒸餾水稀釋，控制氯含量在2000mg/l以下;(3)、制備COD消解液：取2.65克重鉻酸鉀溶于30毫升濃硫酸和60毫升蒸餾水混合液中用蒸餾水滴定至100毫升，然后與500毫升1%硫酸-硫酸銀溶液混合儲存備用;(4)、取稀釋后水樣5毫升加入5毫升COD消解液以及取稀釋后水樣加入5ml蒸餾水分別采用COD消解儀消解12-25分鐘，冷卻至室溫; (5)、將消解后溶液分別裝入滴定瓶中加入2-3滴鄰二氮菲-亞鐵指示劑，用0.05摩爾每升的硫酸亞鐵銨溶液滴定至溶液現紅棕色，記錄滴定體積V0、V1;(6)、計算COD：COD(O2,mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000÷V，其中C--硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，V0--滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液體積，ml，V1--滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液體積，ml，V--水樣的體積，ml，8g/mol--氧(1/2O)摩爾質量。

　　2.如權利要求1所述的一種快速測定高氯廢水COD的方法，其特征在于：所述測試水樣的氯離子濃度的方法為取2毫升水樣，加50毫升蒸餾水，用鉻酸鉀作指示劑滴定，至終點后記錄硝酸銀的體積V3，氯含量=0.1×35.45×V3/2=1.77 V 3，V3--硝酸銀滴定數毫升。

　　說明書

　　一種快速測定高氯廢水COD的方法

　　技術領域

　　本發明屬于廢水COD檢測技術領域，具體是一種快速測定高氯廢水COD的方法。

　　背景技術

　　現有技術主要是傳統重鉻酸鉀法及水質化學需氧量的測定快速消解分光光度法。傳統重鉻酸鉀法，即：在試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸性介質中，以硫酸銀作為催化劑，經高溫消解后，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。水質化學需氧量的測定快速消解分光光度法不同的是消解后用比色法測定COD。不足：工業廢水中氯離子的濃度較高，對實驗結果造成很大影響，雖然加入了一定量的掩蔽劑，但是效果不是太好;硫酸具有較強化學腐蝕性，在加入的過程中容易濺出或灼傷皮膚;重鉻酸鉀法消解時需要逐次加入樣品、重鉻酸鉀、硫酸汞、硫酸-硫酸銀溶液、蒸餾水，步驟比較繁瑣，而且硫酸汞有毒;采用加熱電爐進行消解，消解時間較長。采用滴定管進行滴定，需要多次加入硫酸亞鐵銨溶液，同時整個實驗過程中化學試劑的用量都較多，造成了一定的浪費。采用水質化學需氧量的測定快速消解分光光度法克服了傳統法消解時間長的問題，一定程度解決了鹵素的影響，但是當廢水中的氯含量和COD在一定濃度時，實驗測得數據的準確性很低，如表1、表2。

　　表1：樣品COD不變(750mg/l)時，氯離子對樣品實驗測得數據的影響。

　　表2.稀釋至氯含量為2000mg/l，COD不同的樣品，儀器測試結果的影響。

　　表1結論：廢水中氯離子含量達到3000mg/l時，對實驗測得COD有影響。表2結論：廢水中氯離子含量在2000mg/l時，COD小于100時對實驗測得COD有明顯影響。實驗結果不是很理想，消解后會產生沉淀及渾濁，離心后取上清液進行測試實驗結果偏差很大。

　　發明內容

　　本發明針對現有技術不足，提供一種快速測定高氯廢水COD的方法，在克服鹵素對實驗結果的影響的基礎上，提高實驗的可操作性，提高實驗的安全性;縮短實驗的時間，提高工作效率;避免化學試劑的浪費。

　　為了解決上述技術問題，本發明通過下述技術方案得以解決：一種快速測定高氯廢水COD的方法，包括以下步驟：1、測試水樣的氯離子濃度;2、根據氯含量對水樣加蒸餾水稀釋，控制氯含量在2000mg/l以下;3、制備COD消解液：取2.65克重鉻酸鉀溶于30毫升濃硫酸和60毫升蒸餾水混合液中用蒸餾水滴定至100毫升，然后與500毫升1%硫酸-硫酸銀溶液混合儲存備用;4、取稀釋后水樣5毫升加入5毫升COD消解液以及取稀釋后水樣加入5ml蒸餾水分別采用COD消解儀消解12-25分鐘，冷卻至室溫; 5、將消解后溶液分別裝入滴定瓶中加入2-3滴鄰二氮菲-亞鐵指示劑，用0.05摩爾每升的硫酸亞鐵銨溶液滴定至溶液現紅棕色，記錄滴定體積V0、V1;6、計算COD：COD(O2,mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000÷V，其中C--硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，V0--滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液體積，ml，V1--滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液體積，ml，V--水樣的體積，ml，8g/mol--氧(1/2O)摩爾質量。采用這種方法在克服鹵素對實驗結果的影響的基礎上，提高實驗的可操作性，提高實驗的安全性;縮短實驗的時間，提高工作效率;避免化學試劑的浪費。

　　上述技術方法中，優選的，所述測試水樣的氯離子濃度的方法為取2毫升水樣，加50毫升蒸餾水，用鉻酸鉀作指示劑滴定，至終點后記錄硝酸銀的體積V3，氯含量=0.1×35.45×V3/2=1.77 V 3，V3--硝酸銀滴定數毫升。

　　本發明與現有技術相比，具有如下有益效果：采用這種方法在克服鹵素對實驗結果的影響的基礎上，提高實驗的可操作性，提高實驗的安全性;縮短實驗的時間，提高工作效率;避免化學試劑的浪費。

　　具體實施方式

　　下面結合具體實施方式對本發明作進一步詳細描述：一種快速測定高氯廢水COD的方法，包括以下步驟：1、測試水樣的氯離子濃度;2、根據氯含量對水樣加蒸餾水稀釋，控制氯含量在2000mg/l以下;3、制備COD消解液：取2.65克重鉻酸鉀溶于30毫升濃硫酸和60毫升蒸餾水混合液中用蒸餾水滴定至100毫升，然后與500毫升1%硫酸-硫酸銀溶液混合儲存備用;4、取稀釋后水樣5毫升加入5毫升COD消解液以及取稀釋后水樣加入5ml蒸餾水分別采用COD消解儀消解12-25分鐘，冷卻至室溫; 5、將消解后溶液分別裝入滴定瓶中加入2-3滴鄰二氮菲-亞鐵指示劑，用0.05摩爾每升的硫酸亞鐵銨溶液滴定至溶液現紅棕色，記錄滴定體積V0、V1;6、計算COD：COD(O2,mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000÷V，其中C--硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L，V0--滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液體積，ml，V1--滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液體積，ml，V--水樣的體積，ml，8g/mol--氧(1/2O)摩爾質量。采用這種方法在克服鹵素對實驗結果的影響的基礎上，提高實驗的可操作性，提高實驗的安全性;縮短實驗的時間，提高工作效率;避免化學試劑的浪費。

　　所述測試水樣的氯離子濃度的方法為取2毫升水樣，加50毫升蒸餾水，用鉻酸鉀作指示劑滴定，至終點后記錄硝酸銀的體積V3，氯含量=0.1×35.45×V3/2=1.77 V 3，V3--硝酸銀滴定數毫升。

快速測定高氯廢水COD的方法