六氟磷酸鋰作為鋰電池中的重要電解質，隨著新能源領域的快速發(fā)展，其需求也與日俱增。其中硫酸根(SO?2?)作為鋰電池電解質中的添加劑，對電池的導電性及穩(wěn)定性起著關重要的作用。根據(jù)化工標準?HG/T 4066-2015?中規(guī)定含量99.95%的六氟磷酸鋰中硫酸根的限值≤5mg/kg。因此，建立、簡單、快速分析微量硫酸根離子的含量測定方法對生產出性能更的鋰電池意義重大。

      目前硫酸根(SO?2?)含量的檢測方法主要有比濁法和離子色譜法，由于硫酸鋇比濁法受樣品基體干擾較大，因此很難分析樣品的微量硫酸根含量，且重復性較差;本方法采用天瑞儀器新一代離子色譜儀TIC-660測定六氟磷酸鋰樣品中的硫酸根(SO?2?)含量，該方法檢出限≤0.18μg/mL，保留時間Rt定性重復性RSD為0.15%，SO?2?峰面積定量重復性RSD為3.45%,樣品加標回收率為109.5%，線性相關系數(shù)r為0.99996。

      實驗結果表明，該方法簡單、快速高效，可有效應用于新能源企業(yè)中關于六氟磷酸鋰中硫酸根離子的管控監(jiān)測。

1.儀器簡介

      TIC-660離子色譜儀是天瑞儀器在TIC-600的基礎上，推出的一款性能更佳的離子色譜儀;它具有雙極電路、電磁閥進樣、可搭載自動淋洗液發(fā)生器、同時可兼容安培檢測器、紫外檢測器等多種檢測器，滿足不同的樣品測試需求。

2.測試原理

      將處理好的樣品溶液注入到定量環(huán)后，在流動相的作用下流經色譜柱，通過離子交換層析柱的離子交換功能，將樣品中的離子根據(jù)大小、電荷、親和性等特性被依次分離出來，經電導檢測器檢測后，以保留時間定性，得到濃度和峰面積之間的正比例關系。

3.實驗部分

3.1主要儀器及試劑

TIC-660型離子色譜儀：江蘇天瑞儀器股份有限公司。

標準溶液：1000mg/L硫酸根標準溶液。

陰離子色譜柱(4mm*250mm，5μm);

淋洗液采用碳酸鈉和碳酸氫鈉混合溶液配制。

3.2樣品前處理

     在干凈的PP瓶中稱取1g(精度0.1mg)六氟磷酸鋰樣品，加超純水到約20g稱重(稀釋約20倍)，振蕩搖勻，直樣品溶解。溶液過0.22μm水系針式過濾器，進樣即可。

3.3硫酸根離子標準溶液配制：

      硫酸根離子標準溶液采用梯度濃度的方式逐級稀釋為0.5μg/mL、1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL的標準溶液;詳見表1。

表1. 硫酸根標準曲線濃度(μg/mL)

3.4實驗結果

3.4.1標準曲線

      按照硫酸根各濃度點依次進樣，計算其峰面積，以濃度和峰面積繪制標準曲線，線性相關系數(shù)為0.99996，結果詳見圖1。

3.4.2檢出限與定量限

       用0.5µg/L硫酸根標準溶液色譜圖如圖2所示，由色譜峰高和基線噪聲，按其公式Cmin=2HN×CV/25H計算其檢出限為0.009μg/mL，定量限為0.036μg/mL。

圖2  0.5μg/mL硫酸根標準溶液色譜圖

3.4.3重復性考察

取0.5µg/L硫酸根標準溶液重復進樣6次，考察保留時間和峰面積的重復性，RSD結果詳見表3。

表2 保留時間和峰面積重復性(n=6)

3.4.4樣品測試及樣品加標測試，其測試譜圖如圖3-1、3-2，測試結果見表3。

圖3-1 六氟磷酸鋰樣品中硫酸根的實測譜圖

圖3-2六氟磷酸鋰樣品中的硫酸根加標1μg/mL譜圖

表3 實測六氟磷酸鋰樣品中硫酸根的含量及加標1μg/mL的測定值及回收率

結論

      本文通過TIC-660離子色譜儀快速的分析了鋰電池六氟磷酸鋰中的硫酸根離子的含量，結果表明，該方法檢出限低，重復性好，且前處理方法操作簡單，可用于鋰電池中微量硫酸根(SO?2?)的有效監(jiān)測。

參考文獻

    【1】GB/T 19282-2014  六氟磷酸鋰產品分析方法，中國國家標準化管理委員會發(fā)布，2015。