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塑料低溫脆化試驗與玻璃化溫度的關系
閱讀：2562 發布時間：2016-9-23
塑料低溫脆化試驗與玻璃化溫度的關系
玻璃化轉變有很多理論，但不外乎從熱力學的角度去計算理想玻璃態的熵，或是從玻璃化轉變的松弛現象去考慮動力學過程。
1，自由體積理論
自由體積理論認為高聚物的體積是有兩部分組成的，一部分是大分子本身的占有體積，另一部分是分子間的空隙，后者即為自由體積。在溫度比較高時，自由體積較大，能夠發生鏈段的短程擴散運動，而不斷地進行構象重排。溫度降低，自由體積減小，降至Tg以下時，自由體積減小到一臨界值一下，此時鏈段的短程擴散運動已不能發生，高聚物表現為固體的性質，這是就發生了玻璃化轉變。
自由體積理論是一個玻璃化轉變處于一個等自由體機狀態的理論，談隨著冷卻速率不同，高聚物的Tg并不一樣，因此Tg時的自由體機并不相同，同時，自由體積理論認為Tg以下自由體積不變，實際是會變得。Kovacs曾對高聚物的體積松弛做過大量的研究工作，他把淬火后的高聚物恒溫放置，發現高聚物的體積隨著放置時間的變長而不斷變小，這表明自由體積在不斷減小，但減小的速率越來越慢。高聚物中自由體的多少和其物性關系很大