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鉻酸洗液的介紹

時間:2009/12/29閱讀:7758
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鉻酸,化學式為H2CrO4,是三氧化鉻溶于硫酸以及鉻酸鹽/重鉻酸鹽酸化時生成的化合物之一。重鉻酸是二分子鉻酸脫水形成的多酸,化學式為H2Cr2O7。三氧化鉻是鉻酸的酸酐,室溫下為橘紅色固體。由于它可通過加濃硫酸于鉻酸鹽或重鉻酸鹽的水溶液沉淀出來,故在工業上曾長期被稱為“鉻酸”。

鉻與同族的鉬、鎢不同,形成多酸的傾向不強,超過四鉻酸以上的多鉻酸很少見。這些化合物中都含有正六價鉻,具有致癌性氧化性,酸性溶液中的還原產物一般為紫色的[Cr(H2O)6]3+離子。

用途

鉻酸洗液是實驗室常用的清洗液,兼有酸性和氧化性,可以去除實驗儀器內壁和外壁的污垢及難溶物質。通常該洗液由重鉻酸鉀加入濃硫酸中得到,但是六價鉻對環境有害,強酸性環境有時也會使儀器受損,故目前鉻酸洗液的應用已有減少。

鉻酸也是鍍鉻涂層時的中間體,也用于某些釉和彩色玻璃的生產中。

[編輯] 反應

鉻酸可以和堿成鹽,根據pH的不同,酸根離子的形式也不同。重鉻酸根(Cr2O72−)與鉻酸根(CrO42−)離子在水溶液中存在以下平衡:

2 CrO42− + 2 H3O+ ? Cr2O72− + 3 H2O

很多有機化合物都可被鉻酸氧化,并且目前已經研究出很多以六價鉻為基礎的氧化劑:

  • 瓊斯試劑:鉻酸、硫酸和丙酮的水溶液,可將一級和二級醇氧化羧酸和酮,不飽和鍵不受影響。[1]
  • 氯鉻酸吡啶鹽:由三氧化鉻和吡啶鹽酸鹽配制,可將一級醇氧化為醛。[1]
  • Collins試劑:三氧化鉻和吡啶的加合物。
  • 鉻酰氯(CrO2Cl2

[編輯] 例子

  • 氧化甲苯為苯甲酸。[2]
  • 氧化茚為鄰羧基苯乙酸。[3]
  • 氧化環辛醇為環辛酮。[4]

[編輯] 定性分析

鉻酸稀溶液可將一級和二級醇氧化為醛酮,自身還原為鉻(III),發生橙黃色至藍綠色的顏色變化,可用于定性鑒定以上兩者,三級醇不反應。[1]

[編輯] 替代品

很多試劑都可將醇/醛氧化為羧酸,如鎳(II)與次氯酸鈉的混合溶液。[5] 這些氧化劑各有利弊。

[編輯] 參考資料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Freeman, F. "Chromic Acid" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (2001) John Wiley & Sons, DOI:10.1002/047084289X.rc164
  2. ^ Kamm O.; Matthews, A. O. (1941). "p-Nitrobenzoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 392. 
  3. ^ Grummitt, O.; Egan, R.; Buck, A.. "Homophthalic Acid and Anhydride". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 449 (1955. 
  4. ^ Eisenbraun, E. J.. "Cyclooctanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 310 (1973. 
  5. ^ J. M. Grill, J. W. Ogle, S. A. Miller(2006年).An Efficient and Practical System for the Catalytic Oxidation of Alcohols, Aldehydes, and α,β-Unsaturated Carboxylic Acids.J. Org. Chem.,71(25):9291–9296.doi:10.1021/jo0612574 

資料來源:http://zh.wikipedia.org/wiki/%E9%93%AC%E9%85%B8 

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