單-2-對甲基苯磺酰基-β-環糊精2-Ots-β-CD

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單-2-對甲基苯磺酰基-β-環糊精2-Ots-β-CD

主要工作分為以下三個方面: 1.環糊精主體分子的化學修飾 改進合成方法,定位修飾得到了單-2-對甲基苯磺酰基-β-環糊精(2-Ots-β-CD)和單-6-對甲基苯磺酰基-β-環糊精(6-Ots-β-CD),進一步反應得到離子型環糊精衍生物單-2-馬來二腈二硫代酸鈉-β-環糊精(2-Mnt-β-CD)以及單-6-馬來二腈二硫代酸鈉-p-環糊精(6-Mnt-β-CD)。合成產物用紅外光譜、紫外可見光譜、圓二色性光譜、熱重分析、1H-NMR和13C-NMR等手段進行表征。 2.水溶液中Mono-6-Mnt-p-CD二聚體研究 6-Mnt-β-CD在水溶液中形成"頭對頭"(Head-to-Head)二聚體構型,可以通過加入Co2+或Cu2+離子將二聚體的結構打開,此過程的ICD光譜形狀相較于6-Mnt-β-CD發生了翻轉。金剛烷胺與β-CD、2-Mnt-β-CD和6-Mnt-β-CD的等溫滴定量熱實驗,得到的結合常數及熱力學參數表現出差異,說明它們在溶液中空腔環境以及存在形式不同。在6-Mnt-β-CD上進一步連接一個β-CD分子形成共價二聚體后,由于空間位阻效應,Mnt發色基團被拉出環糊精的空腔,觀察到ICD光譜前后發生變化,只出現一個負Cotton效應峰;根據Harata口Codaka規則,說明由于兩個環糊精空腔存在較強相互作用和擇優空間取向,使Mnt基團的躍遷矩幾乎平行于環糊精對稱軸,從而在ICD光譜中出現負的Cotton效應峰。 3.平面型過渡金屬雙二硫代酸根陰陽離子對配合物的研究 平面型過渡金屬雙二硫代酸根(dithiolate)配合物及其電荷轉移鹽具有離域化的電子結構,能夠表現出的光、電和磁學性質。我們以Zn(dimt)2(Et4N+)2為基元,通過反應生成平面型的具有磁性的陰陽離子對金屬配合物,并通過X射線光電子能譜(XPS)、紅外、核磁、質譜等手段對其進行表征。

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